電子元器件塑封料包裝料用硅微粉而混有鋁、布和紙的復(fù)合廢塑料雜質(zhì)含量往往大于10%對(duì)于使用過(guò)的廢塑料制品,根據(jù)使用條件的不同,會(huì)包含紫外線輻射,熱、氧老化產(chǎn)生的影響,污染物產(chǎn)生的影響。不同形狀的廢塑料,經(jīng)破碎后物料的體積密度有很大的差別,薄膜、片材、扁絲的破碎料體積密度較小,這是在廢塑回收造粒的加料過(guò)程中必須要考慮的問(wèn)題。二、廢舊塑料的預(yù)處理來(lái)自于廢棄包裝物,如包裝袋、購(gòu)物袋、瓶、罐、箱及廢舊農(nóng)用膜的廢塑料,在造粒前要經(jīng)過(guò)預(yù)處理。預(yù)處理的過(guò)程主要包括分類、清洗、破碎和干燥等。分類的工作是將種類繁雜的廢塑料制品按原材料種類和制品形狀分類。按原材料種類分揀需要操作人員有熟練的鑒別塑料品種方面的知識(shí),分揀的目的是避免由于不同種類聚合物混雜造成的再生材料不相容而性能較差;按制品形狀分類是為了便于廢舊塑料的破碎工藝能夠順利進(jìn)行,因?yàn)楸∧?、扁絲及其織物所用破碎設(shè)備與一些厚壁、硬制品的破碎設(shè)備之間往往不能互相代替。造粒之前的清洗和破碎,有如下三種工藝。1.先清洗后破碎工藝污染不嚴(yán)重且結(jié)構(gòu)不復(fù)雜的大型廢舊塑料制品,宜采用先清洗后破碎工藝,如汽車保險(xiǎn)杠、儀表板、周轉(zhuǎn)箱、板材等。首先用帶洗滌劑的水浸洗,然后用清水漂洗,取出后風(fēng)干。因體積大而無(wú)法放進(jìn)破碎機(jī)料斗的較大制件,應(yīng)粗破碎后再細(xì)破碎,以備供擠出造粒機(jī)喂料。
防輻射專用硫酸鋇它在-19℃下也能固化成膜,彌補(bǔ)了環(huán)氧煤焦瀝青涂料不能低溫固化的缺陷劉榮等人[7]采用聚氨酯預(yù)聚體與瀝青共混的工藝方法,制備了一種強(qiáng)度高、彈性好、防水性能優(yōu)良的聚氨酯-瀝青彈性防水涂料。這種防水涂料的拉伸強(qiáng)度比瀝青涂料提高5~10倍,斷裂伸長(zhǎng)率提高5~15倍,并且具有良好的耐酸堿性、耐候性和防水性,涂層無(wú)接縫、易修補(bǔ)和施工方便(表1)。注:(1)原態(tài)聚氨酯瀝青涂膜的性能/瀝青涂膜的性能。_1.1.2單組分聚氨酯瀝青防水涂料單組分聚氨酯瀝青防水涂料由含-NCO端基的聚氨酯預(yù)聚體與瀝青、顏料、填料、助劑組成,通過(guò)與空氣中的濕氣反應(yīng)生成脲而固化成膜。許愛東等人[8]對(duì)原有的聚氨酯瀝青防水涂料制備工藝進(jìn)行改進(jìn),在制備聚氨酯預(yù)聚體時(shí),就將瀝青加入,在80℃條件下充分?jǐn)嚢?,使瀝青分散均勻,制得的產(chǎn)品具有優(yōu)良的貯存穩(wěn)定性,流平性好,物性指標(biāo)完全滿足JC500mdash,1992行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的要求。方一平等人[9]研發(fā)了單組分聚氨酯瀝青防水涂料,通過(guò)控制異氰酸酯和聚醚的當(dāng)量比,以及反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間來(lái)合成低黏度的聚氨酯預(yù)聚體,并通過(guò)摻合適量的稀釋劑使產(chǎn)品黏度達(dá)到使用要求,最終實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)品的無(wú)溶劑化。該涂料適用于地下建筑等防水工程。郭青等人[10]制備了具有較高彈性和低溫柔韌性的濕固化單組分聚氨酯石油瀝青防水涂料,通過(guò)使用特殊相容劑,較好地解決了聚氨酯預(yù)聚體與石油瀝青的混溶性問(wèn)題,使涂膜力學(xué)性能發(fā)生明顯變化,從而使聚氨酯性能得以最大體現(xiàn),且價(jià)格比純聚氨酯涂料低得多,符合環(huán)保要求。陳群堯等人[11]研制的熱噴快固化聚氨酯石油瀝青涂料,通過(guò)添加石油煉制副產(chǎn)品及酯類稀釋劑,使聚氨酯與石油瀝青混溶。該涂料是一種無(wú)溶劑厚漿型快固化重防腐涂料,在埋地管道方面具有很好的應(yīng)用前景。
納米級(jí)滑石粉在成型品投影面積大,合模力相對(duì)低于注射壓力的場(chǎng)合,有時(shí)也會(huì)出現(xiàn)毛邊,因此必須使用更大的成型機(jī)6、流動(dòng)痕跡:在成型品表面出現(xiàn)光澤不同的條紋現(xiàn)象。一般來(lái)講,在樹脂的注射成型中有:間隔窄的記錄條紋狀,在成型品表面上下出現(xiàn)同位相的比較寬的間隔條紋狀,在成型品表面上下出現(xiàn)異位相的比較窄的間隔條紋狀三種類型。解決這一問(wèn)題可以通過(guò)這些方法來(lái)解決,如添加純單體樹脂、提高注射速度、模具溫度、加大注膠口、提高樹脂溫度和注射速率、提高成型溫度、模具溫度或降低注射速度等。通過(guò)提高注射速度和模具溫度都是有效的。7、脫模性差:脫模性差指成型品從模具中難以取出或在取出過(guò)程中完全變形。具有粘著性的材料極易引起這一問(wèn)題,但采用在材料中添加脫模劑或成型前在模具上涂敷脫模劑的方法可以得到改善。成型品冷卻不足(固化不足)也容易出現(xiàn)這樣的問(wèn)題,因此對(duì)成型品進(jìn)行充分地冷卻是非常必要的。另外,模具設(shè)計(jì)不合理也會(huì)成為難以脫模的原因,特別是在注膠口、進(jìn)膠道等易于粘模的部位,加大注膠口的拔出角度、加寬進(jìn)膠道都是非常有效的。8、銀色條紋:以注膠口為中心出現(xiàn)放射狀條紋的現(xiàn)象,是材料中的水分或揮發(fā)成分氣化引起的。其中,在塑化過(guò)程中卷入或模具內(nèi)存留的空氣也會(huì)導(dǎo)致這一現(xiàn)象的產(chǎn)生。
印刷高級(jí)圖冊(cè)包裝雕刻凹板油墨用滑石粉噴泉效應(yīng)尼龍熔體注入型模時(shí),會(huì)形成“噴泉”效應(yīng),即玻纖會(huì)由內(nèi)部向外表流動(dòng),與型腔表面接觸,由于模具型面溫度較低,質(zhì)量輕冷凝快的玻纖被瞬間凍結(jié),若不能及時(shí)被熔體充分包圍,就會(huì)外露而形成“浮纖”因此,“浮纖”現(xiàn)象的形成,不僅與塑料材料組成和特性有關(guān),而且與成型加工過(guò)程有關(guān),有著較大的復(fù)雜性和不確定性。玻纖增強(qiáng)尼龍出現(xiàn)“浮纖”的解決方案改善玻纖與尼龍的相容性在成型材料中加入相容性、分散劑和潤(rùn)滑劑等添加劑,包括硅烷偶聯(lián)劑、馬來(lái)酸酐接枝相容劑、脂肪酸類潤(rùn)滑劑及一些國(guó)產(chǎn)或進(jìn)口的防玻纖外露劑等。通過(guò)這些添加劑來(lái)改進(jìn)玻纖與樹脂間的相容性,提高分散相的均勻性,增加界面粘結(jié)強(qiáng)度,減少玻纖與樹脂的分離,從而改善玻纖外露現(xiàn)象。如研究表明,在基體中添加相容劑,改性后材料玻纖在基體中相容性較未添加材料明顯提高。改善成型工藝條件1.增加充填速度在增加速度之后,玻纖和塑料雖然存在流速不同,但相對(duì)于高速射膠而言,這個(gè)相對(duì)速度差的比例就小了。2.升高模具溫度這個(gè)作用是的,增高模具溫度,就是為了減少玻纖和模具接觸阻力,讓玻纖和塑料的速度差盡量變小。讓塑料流動(dòng)時(shí)的中間熔融層盡量厚,讓兩邊的表皮層盡量薄,這樣就好像光滑的河岸無(wú)法留住樹枝一樣的道理。RHCM就是利用這個(gè)原理來(lái)做到外觀無(wú)浮纖的。3.降低螺桿計(jì)量段的溫度,減少溶膠量這是讓塑料和玻纖分離的可能性盡量降低,一般來(lái)講對(duì)于浮纖影響最小,在實(shí)際操作中效果不大。但是,這個(gè)可以很好的解決燒焦。
沉淀硫酸鋇粉大批量通用產(chǎn)品生產(chǎn)通常采用低溫連續(xù)聚合工藝,小批量、特種NBR生產(chǎn)通常采用熱法間歇聚合工藝。
另外,對(duì)尺寸精度差、分型面有間隙的模具來(lái)講,其修理是非常必要的在成型品投影面積大,合模力相對(duì)低于注射壓力的場(chǎng)合,有時(shí)也會(huì)出現(xiàn)毛邊,因此必須使用更大的成型機(jī)。6、流動(dòng)痕跡:在成型品表面出現(xiàn)光澤不同的條紋現(xiàn)象。一般來(lái)講,在樹脂的注射成型中有:間隔窄的記錄條紋狀,在成型品表面上下出現(xiàn)同位相的比較寬的間隔條紋狀,在成型品表面上下出現(xiàn)異位相的比較窄的間隔條紋狀三種類型。解決這一問(wèn)題可以通過(guò)這些方法來(lái)解決,如添加純單體樹脂、提高注射速度、模具溫度、加大注膠口、提高樹脂溫度和注射速率、提高成型溫度、模具溫度或降低注射速度等。通過(guò)提高注射速度和模具溫度都是有效的。7、脫模性差:脫模性差指成型品從模具中難以取出或在取出過(guò)程中完全變形。具有粘著性的材料極易引起這一問(wèn)題,但采用在材料中添加脫模劑或成型前在模具上涂敷脫模劑的方法可以得到改善。成型品冷卻不足(固化不足)也容易出現(xiàn)這樣的問(wèn)題,因此對(duì)成型品進(jìn)行充分地冷卻是非常必要的。另外,模具設(shè)計(jì)不合理也會(huì)成為難以脫模的原因,特別是在注膠口、進(jìn)膠道等易于粘模的部位,加大注膠口的拔出角度、加寬進(jìn)膠道都是非常有效的。8、銀色條紋:以注膠口為中心出現(xiàn)放射狀條紋的現(xiàn)象,是材料中的水分或揮發(fā)成分氣化引起的。
氯含量為25%~40%的CPE具有彈性體的性質(zhì)CPE可在聚氯乙烯與聚乙烯之間起相容劑的作用,可以提高共混物性能,對(duì)于聚氯乙烯與聚乙烯再生塑料的回收再利用很有意義。此外還可以在聚氯乙烯硬制品中添加CPE,主要是起到增韌改性的作用。通常采用氯含量為36%的CPE作為聚氯乙烯的增韌改性劑。PVC/MBS共混改性MBS是有甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(ST)接枝于聚丁二烯(PB)或丁苯膠(SBR)大分子鏈上而形成的接枝共混物。MBS樹脂與聚氯乙烯有良好的相容性,能顯著地提高聚氯乙烯的沖擊強(qiáng)度,又能改善聚氯乙烯的加工性能,PVC/MBS共混還有著較好的透明性,因而,MBS被廣泛應(yīng)用于硬質(zhì)聚氯乙烯的增韌改性,特別是在透明制品中。PVC/EVA共混改性EVA是乙烯和醋酸乙烯的無(wú)規(guī)共聚物。聚氯乙烯與EVA進(jìn)行共混改性,EVA可用于硬質(zhì)聚氯乙烯的增韌改性,也可用于軟質(zhì)聚氯乙烯。硬質(zhì)PVC/EVA共混物可用于生產(chǎn)板材和異型材,也可用于生產(chǎn)低發(fā)泡產(chǎn)品。將EVA用于軟質(zhì)聚氯乙烯,可明顯改善聚氯乙烯的耐寒性,這種PVC/EVA共混物的脆化溫度可達(dá)到-70℃。此外,軟質(zhì)PVC/EVA共混物還具有良好的手感。
在工業(yè)上,也包括乙烯與少量α-烯烴的共聚物聚乙烯無(wú)臭,無(wú)毒,手感似蠟,具有優(yōu)良的耐低溫性能(使用溫度可達(dá)-100~-70°C),化學(xué)穩(wěn)定性好,能耐大多數(shù)酸堿的侵蝕(不耐具有氧化性質(zhì)的酸)。從PE的[-CH2—CH2-]N結(jié)構(gòu)來(lái)看,沒(méi)有活潑的基團(tuán)或者只有少量的活潑基團(tuán),不容易參加化學(xué)反應(yīng),即不容易發(fā)生成炭、酯化、聚合反應(yīng)PE是惰性物質(zhì)。氣相和吸熱機(jī)理PE無(wú)鹵阻燃劑,用于PE無(wú)鹵阻燃,不需要PE自身的活潑基團(tuán)或者需要很少;主要靠阻燃劑自身發(fā)生化學(xué)反應(yīng),達(dá)到阻燃效果,當(dāng)阻燃劑達(dá)到45%時(shí),可以達(dá)到VO級(jí);可以加填充,可以做PE拉絲、齊博PE薄膜、PE再生料等無(wú)鹵阻燃;阻燃劑與PE的相容性好,做出的產(chǎn)品韌性好,物性也行,擠出料條過(guò)水槽時(shí)無(wú)水滑現(xiàn)象,阻燃PE經(jīng)過(guò)70℃浸水168小時(shí)后,不析出;烘箱12小時(shí)120度,沒(méi)有油脂和白色粉末出現(xiàn);當(dāng)阻燃劑添加到50-55%時(shí),可以過(guò)850℃GWIT灼熱絲實(shí)驗(yàn)。。
改性塑料是不同行業(yè)的融容聯(lián)姻,應(yīng)關(guān)注和重視生產(chǎn)技術(shù)的改進(jìn)與提高,注重多元復(fù)合材料、多種工藝技術(shù)的理論與實(shí)踐研究推廣特別是在綠色生物助劑的研究生產(chǎn)應(yīng)用、特殊功能材料批量生產(chǎn)(如碳纖維、液晶高分子、石墨烯等)、無(wú)機(jī)礦物粉體的選擇、納米級(jí)材料分散應(yīng)用及表面改性處理等方面的工藝技術(shù),應(yīng)引起行業(yè)、企業(yè)、專家的高度關(guān)注,為中國(guó)塑料工業(yè)綠色環(huán)保低碳發(fā)展作出貢獻(xiàn)。中國(guó)改性塑料產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速、競(jìng)爭(zhēng)激烈,在技術(shù)攻關(guān)、產(chǎn)品應(yīng)用研究方面尚存在著不可忽視的缺板,應(yīng)加強(qiáng)與國(guó)外同行業(yè)的技術(shù)交流,加大與國(guó)際名企的合作,加快改性塑料向高精尖方面發(fā)展。國(guó)外塑料制品重視產(chǎn)品耐久性、功能性、回收性,而中國(guó)塑料制品將成本與價(jià)格作為首要條件,不但影響了應(yīng)用效果,還給自然環(huán)境帶來(lái)難以解決的困難,特別是在農(nóng)用塑料、包裝薄膜等方面尤為突出,已引起政府與行業(yè)的高度關(guān)注。。
聚氯乙烯有許多優(yōu)良的性能,應(yīng)用也非常廣泛,但也存在明顯的缺點(diǎn),如軟化點(diǎn)低、耐熱、耐寒性差、易分解、熱穩(wěn)定性差等為改進(jìn)其缺點(diǎn),出現(xiàn)了一些聚氯乙烯的改性品種?! VC/CPE共混改性 聚氯乙烯與聚乙烯都是用量很大的通用塑料,在廢舊塑料中占有很大比例,而回收廢舊塑料時(shí)又往往難于分揀。CPE是聚乙烯經(jīng)氯化后的產(chǎn)物。氯含量為25%~40%的CPE具有彈性體的性質(zhì)。CPE可在聚氯乙烯與聚乙烯之間起相容劑的作用,可以提高共混物性能,對(duì)于聚氯乙烯與聚乙烯再生塑料的回收再利用很有意義?! 〈送膺€可以在聚氯乙烯硬制品中添加CPE,主要是起到增韌改性的作用。通常采用氯含量為36%的CPE作為聚氯乙烯的增韌改性劑?! VC/MBS共混改性 MBS是有甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(ST)接枝于聚丁二烯(PB)或丁苯膠(SBR)大分子鏈上而形成的接枝共混物。 MBS樹脂與聚氯乙烯有良好的相容性,能顯著地提高聚氯乙烯的沖擊強(qiáng)度,又能改善聚氯乙烯的加工性能,PVC/MBS共混還有著較好的透明性,因而,MBS被廣泛應(yīng)用于硬質(zhì)聚氯乙烯的增韌改性,特別是在透明制品中?! VC/EVA共混改性 EVA是乙烯和醋酸乙烯的無(wú)規(guī)共聚物。